23-08-2023
Карбонилы металлов — химические соединения, координационные комплексы монооксида углерода СО с переходными металлами общей формулой Mem(CO)n, например, карбонил железа — Fe(CO)5.
Содержание |
Первым (в 1890) был открыт карбонил никеля Ni(CO)4.
Атом металла в карбониле находится в нулевой степени окисления. Карбонилы бывают одно-, двух- и многоядерными, при этом d-элементы с чётным числом валентных электронов образуют одноядерные, а с нечётным — двухъядерные карбонилы со связью металл-металл. Молекулы карбонилов элементов подгруппы хрома (Cr, Mo, W) имеют форму октаэдра с атомом металла в центре.
Карбонилы никеля, железа, осмия, рутения — жидкости; большинство других — кристаллические вещества. Карбонилы диамагнитны, весьма летучи, чрезвычайно токсичны, хорошо растворимы в органических растворителях, но, как правило, плохо растворимы в воде. При нагревании выше определённой температуры карбонилы разлагаются с выделением угарного газа и металла в мелкодисперсном состоянии.
Карбонил металла | Цвет | tпл, °C | tкип, °C | Плотность (при 20 °C), г/см³ |
---|---|---|---|---|
V(CO)6 | зелёно-голубой | разлагается | — | |
Cr(CO)6 | бесцветный | 150 | разлагается | 1,77 |
Mn2(CO)10 | жёлтый | 157 | возгоняется | 1,75 |
Fe(CO)5 | жёлтый | −20 | 103 | 1,455 |
Fe2(CO)9 | оранжевый | разлагается | 2,85 | |
Fe3(CO)12 | тёмно-зелёный | 165 | разлагается | |
Со2(СО)8 | оранжево-красный | 51 | разлагается | 1,87 |
Со4(СО)12 | чёрный | разлагается | ||
Ni(CO)4 | бесцветный | −19,3 | 43 | 1,31 |
Mo(CO)6 | бесцветный | 150 | разлагается | 1,96 |
Tc2(CO)10 | бесцветный | 160 | ||
Ru(CO)5 | бесцвеный | −22 | ||
Ru3(CO)12 | оранжевый | 155 | ||
Rh2(CO)8 | оранжевый | 76 | ||
Rh4(CO)12 | красный | |||
W(CO)6 | бесцветный | 150 | разлагается | 2,65 |
Re2(CO)10 | бесцветный | 177 | разлагается | 2,87 |
Os(CO)5 | бесцветный | −15 | ||
Os3(CO)12 | жёлтый | 224 | разлагается | |
Ir2(CO)8 | зелёно-жёлтый | разлагается | — | |
Ir4(CO)12 | жёлтый |
Общий способ получения карбонилов металлов заключается во взаимодействии окиси углерода с металлами или их солями при повышенных температурах и давлении. В частности, для получения Fe(CO)5 необходимы температура порядка 180—220 °C и давление 1·107-2·107 Па; для Co2(CO)8 — 150—200 °C и 2,5·107 Па; сравнительно легко можно получить тетракарбонил никеля Ni(CO)4, образующийся уже при 60-80 °C.
Наибольшее техническое значение имеют карбонилы никеля Ni(CO)4, кобальта Со2(СО)8 и железа Fe(CO)5. Карбонилы применяют для получения чистых металлов, образующихся при их термическом разложении. Термическое разложение карбонилов кобальта, никеля и хрома используется для нанесения металлических покрытий, особенно на поверхности сложной формы. Карбонилы кобальта и никеля применяются в качестве катализаторов важных химических процессов, используют при синтезе карбоновых кислот и их производных из олефинов, акриловой кислоты из ацетилена, при гидроформилировании.
Лёгкость образования тетракарбонила никеля используется для разделения кобальт-никелевых смесей, поскольку для получения Co2(CO)8 необходимы более высоокие температуры и давления. Также высокой степени разделения никеля и кобальта удаётся достичь разгонкой смесей их карбонилов, так как летучесть последнего значительно меньше.
Карбонилы металлов — хорошие антидетонаторы моторного топлива, однако при их сгорании образуются трудноудаляемые оксиды. Некоторые карбонилы используются для получения абсолютно чистого оксида углерода (II).
Оксокарбоны | ||
---|---|---|
Оксиды | CO2 · CO | |
Экзотические оксиды | C2O2 · C2O3 · C3O2 · C4O2 · C4O6 · C5O2 · C2O · CO3 · CO4 · C12O9 | |
Производные от оксидов углерода | Карбонилы металлов · Угольная кислота · Гидрокарбонаты · Карбонаты · Дикарбонаты · Трикарбонаты |
Карбонилы металлов.