Нитронафталины — органические соединения, нитропроизводные нафталина, с общей формулой C10H8-n(NO2)n.
Номенклатура
- Мононитронафталин — два изомера по положению заместителя — нитрогруппы:
-
-
- Динитронафталин — десять изомеров по положению заместителей — нитрогруппы:
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
- Тринитронафталин имеет 12 изомеров.
- Тетранитронафталин имеет 22 изомера.
Получение
Мононитронафталины
- Нитрование нафталина при умеренных температурах приводит к образованию 1-нитронафталина (95 %). Впервые это осуществил Лоран (англ. Laurent I.) в 1835 году.
- 2-Нитронафталин получают нитрованием гексахлорпентадиенового аддукта (1 молекула нафталина и 2 молекулы гексахлорпентадиена), при этом образуется исключительно β-нитронафталин. Также 2-нитронафталин можно получить осторожным окислением β-нафтиламина кислотой Каро.
Динитронафталины
- При нитровании α-нитронафталина или непосредственно нафталина получается смесь 1,5- и 1,8- изомеров (с преобладанием последнего).
- При нитровании β-нитронафталина образуется смесь 1,6- и 1,7- изомеров.
- Для остальных динитронафталинов используют сложные синтезы, описанные в[1].
Тринитронафталины
- Некоторые тринитронафталины получают дополнительным нитрованием динитронафталинов[1].
Тетранитронафталины
- Некоторые тетранитронафталины получают дополнительным нитрованием тринитронафталинов[1].
Физические свойства
Физические свойства некоторых нитронафталинов
Изомер |
Состояние |
Т плав.°С |
Т кип.°С |
Растворимость |
Молекулярная
масса,
г/моль |
1-нитронафталин |
светло-желтые иглы без запаха |
52 метастаб.; 57,8 |
304; 169 12 мм Hg |
Орг. р-рители; ацетон - 131,6 18°С и 327,6 32°С |
173,18 |
2-нитронафталин |
бесцветные ромбические иглы |
79 |
165 15 мм Hg; 312,5 734 мм Hg |
Легко растворим в этаноле и эфире |
1,2-динитронафталин |
|
161-162 |
|
|
218,17 |
1,3-динитронафталин |
желтые иглы |
144-145; 148 |
возг. |
растворяется в этаноле |
1,4-динитронафталин |
|
134 |
|
растворяется в этаноле |
1,5-динитронафталин |
гексагональны иглы |
219; 217,5 |
|
пиридин - 0,78 16°С; 2,8 50°С; 10 110°С; |
1,6-динитронафталин |
|
166-167; 166,5 |
~360; 235 10 мм Hg |
Растворим в горячем пиридин |
1,7-динитронафталин |
|
156 |
|
|
2,3-динитронафталин |
|
174.5-175 |
|
|
2,6-динитронафталин |
|
279 |
|
|
2,7-динитронафталин |
|
234 |
|
|
1,8-динитронафталин |
желтые ромбические иглы |
172; 170; 173-173,5 |
|
слабо растворим в этаноле и бензоле |
1,2,3-тринитронафталин |
|
190 |
|
|
263,17 |
1,2,4-тринитронафталин |
|
258 |
|
|
1,2,5-тринитронафталин |
бесцветные иглы |
112-113 |
|
растворим в этаноле |
1,3,5-тринитронафталин |
желтые ромбы |
122-123 |
|
|
1,3,6-тринитронафталин |
|
186 |
|
|
1,3,8-тринитронафталин |
|
218 |
|
трудно растворим |
1,4,5-тринитронафталин |
желтые пластины |
149 |
|
|
1,2,5,8-тетранитронафталин |
призмы |
270 разл. |
|
|
308,17 |
1,2,4,6-тетранитронафталин |
|
215 |
|
|
1,2,6,8-тетранитронафталин |
|
138 |
|
|
1,3,5,7-тетранитронафталин |
|
260 |
|
|
1,3,5,8-тетранитронафталин |
желтые кристаллы |
194-195 |
|
|
1,3,6,8-тетранитронафталин |
иглы |
203; 207 |
|
|
1,4,5,8-тетранитронафталин |
|
340-345 разл. |
|
|
Химические свойства
- Восстановлением нитронафталинов можно получить целый спектр соединений:
-
- При хлорировании и бромировании мононитронафталинов галоид вступает в незамещенное кольцо по α-положению. Параллельно идёт реакция замещения нитрогруппы.
- При сульфировании α-нитронафталина олеумом образуется 5-ниронафталин-1-сульфокислота. β-Нитронафталин при этом образует смесь 6- и 7-нитронафталин-1-сульфокислот.
Применение
Токсичность
- Нитронафталин оказывает раздражающее действие на кожу, поражает печень и почки; ПДК 1 мг/м³.
- Тринитронафталины вызывают значительное раздражение глаз и слизистых оболочек. Симптомы отравления — синюха, анемия, желтуха, общая слабость, раздражение дыхательных путей.
- Описано раздражение слизистой глаз с помутнением роговицы и ослаблением зрения у работающих.
Литература
- Нитронафталин // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона: В 86 томах (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
- Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. и др. — М.: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3. — 639 с. — ISBN 5-82270-039-8
- Справочник химика / Редкол.: Никольский Б. П. и др. — 3-е изд., испр. — Л.: Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
- Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. В 2-х томах. — М.: «Химия», 1970. — Т. 2. — 824 с.
- Дональдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. — М.: Госхимиздат, 1963. — 656 с.
- Общая органическая химия / Под ред. Бартон Д. — М.: «Химия», 1982. — Т. 3. — 738 с.
Примечания
- ↑ 1 2 3 Дональдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. — М.: Госхимиздат, 1963. — 656 с.